钽
来源: 更新时间: 2020-03-16
一、钽的性质
钽具有熔点高、蒸汽压低、冷加工性能好、化学稳定性高、抗液态金属和酸碱腐蚀能力强、表面氧化膜介电常数大等一系列优异特点,是重要的现代功能性材料。
钽几乎在任何环境下都能迅速生成一层表面氧化膜紧密包覆于其金属基体之上,该氧化膜极薄极致密,对几乎所有的介质都具有不透性,而且一旦有损坏时能立即自愈。由于有这样一种优异的保护膜,钽具有极其优异的抗腐蚀性能。除了氟、氢氟酸、含氟离子的酸性溶液、发烟硝酸和强碱以外,钽在大多数的介质中都不受腐蚀。
二、钽的主要用途
在电子工业方面,钽主要用作钽电容器,通常以电容器级钽粉、钽丝和钽箔等形式被应用。钽电容器是雷达、宇航飞行器、导弹不可缺少的电子元件之一,并且广泛用于民用如移动通讯、电子设备、仪器等方面。钽粉由于比表面积大,介电体的薄膜介电常数大,因而电容量亦大,能制成小型大容量电容器。用钽制作的电解电容器具有体积小、重量轻、可靠性好、工作温度范围大、抗震及使用寿命长等优点。钽电解电容器按其电解度可分为固体电解质电容器和液体电解质电容器。钽电解电容器按其阳极形式区分,主要有钽箔阳极和钽粉烧结阳极两种。钽丝用作这两种电容器的阳极引线。电子工业的发展对钽电容器小型化及高可靠性的要求愈来愈严格。在钽电容器小型化和片型化方面,致力于提高钽粉的比容。目前,国际上钽粉商品化比容已达到150000μF?V/g以上,实验室已达到300000μF?V/g;在钽电容器可靠性方面,致力于研究高可靠性的电容器级钽粉。可靠性程度以失效率来衡量,失效率单位为菲特(Fit),1菲特=10∽9/h,即指106个产品中经过使用1000h只能失效1个产品。目前国外固体钽电解电容器的可靠性已达10∽10/h的水平。钽也用作电子管的材料。由于钽的熔点高,其蒸气压低,加工性能好,热膨胀系数小,吸气性优良,因此钽是发射管,高功率电子管零件的良好材料。由于钽的化学稳定性高,钽靶材是电子芯片磁空溅射镀膜的重要材料。
碳化钽是难熔碳化物,在硬质合金工业应用中占有极其重要地位。与WC、TiC和金属钴的陶瓷碳化物一样,TaC具有优良的耐磨性、韧性、硬度和稳定性。碳化钽的使用有两种:一种是以少量碳化钽直接添加到WC-Co或WC-TiC-Co合金中,起着控制晶粒长大等作用;另一种是碳化钽与碳化铌或其它碳化物形成固溶体,可以改善合金的高温硬度、高温强度和抗氧化性能,大大提高切削速度和延长刀具寿命。陶瓷碳化物具有优良切削性能,一般由α、γ、β三相组成。α相为碳化钨;β相为金属相粘结剂,金属钴是陶瓷碳化物最常用的粘结剂;γ相是TaC、NbC和TiC形成的固溶体,γ相溶解在碳化钨中,其作用是作为晶体生成抑制剂。NbC的性质介于TaC和TiC之间,但因NbC价格便宜,除美国外,国外用NbC取代TaC高达30%∽40%。在硬质合金中,因用途不同,其TaC含量也有所不同,一般在4%∽12%范围内变化。
三、钽的资源
中国是世界上铌、钽等稀有金属矿产资源较丰富的国家。据地质矿产部编写的《新中国成立四十周年地矿工作成就展览》(地质出版社,1992年出版)的统计资料表明,中国钽矿分布于13个省(区)的92个矿区,Ta2O5 总保有储量8.4万吨,居世界首位。从地区分布看,江西钽矿最丰富,内蒙古、广东次之,三省储量合计占全国钽储量72.5%。
钽矿床规模小,矿石品位低,嵌布粒度细而分散,多金属伴生,造成难采、难分、难选,回收率低;大规模露采的矿山较少。 中国所规定的钽铌矿床储量计算的最低工业品位指标为:(Ta、Nb)205 0.016%∽0.028%,中国大部分钽铌矿床品位都接近或略高于最低工业品位指标。钽铌储量数据显示,中国钽(Ta205)储量和基础储量在数量上还是很大的,但中国钽资源中Ta205品位超过0.02%的几乎没有,显然以这样低的品位套改出的“储量”与国外高品位计算出的储量难有可比性。
四、钽的提取与制备
工业上钽精矿的分解方法主要有三种:碱熔法、酸分解法和氯化分解法。
1.碱熔法分解钽铌精矿可分为:钠熔法和钾熔法两种。钠熔法是采用氢氧化钠熔融,钾熔法是采用氢氧化钾熔融。为了降低熔融物的熔点和粘度,常采用氢氧化钠和碳酸钠化合物熔融或氢氧化钾和碳酸钾混合熔融。二者工艺基本相同,不同之处主要在于:苛性钠熔融时生成的钽、铌酸钠难溶于水;而苛性钾熔融时生成的钽、铌酸钾是可溶性的盐,因此要增加一道转化工序,即向溶液中加入NaCl溶液,使之转变为不溶性的钽、铌酸钠盐,其后处理方法基本相同。钽铌铁矿碱熔时一般在800∽850℃进行,如与苛性钠熔合时,钽、铌和钛、铁、锰转化为不溶性的钠盐,而钨、硅、锡、铝则生成可溶性的钠盐。这些可溶性的钠盐转移到水相中与钽铌分离除去,而不溶性的氧化铁、氧化锰、钛酸钠则仍留在固相中。钽铌酸钠用盐酸分解,使钽铌转化为混合氢氧化物,钛、铁、锰以氯化物的形态转入溶液中。
2.酸分解法主要有硫酸分解法、氢氟酸分解法、氢氟酸-硫酸分解法。氢氟酸或氢氟酸-硫酸混酸分解法能和有机溶剂萃取分离钽、铌相衔接,因此在工业生产中被广泛应用。
从钽精矿生产化合物的工艺过程中,钽、铌互相分离和钽、铌与杂质的分离是最艰难的任务之一。钽铌分离提取的方法主要有:液-液萃取法;氟洛盐分步结晶法;离子交换法;选择还原法;氯化物蒸馏法。上述方法各有其工艺特点,但具有工业意义的是:液-液萃取法、分部结晶法和氯化物蒸馏法。液-液萃取法因具有萃取容量大、产品纯度高、生产过程连续化等优点,是目前钽、铌提取分离最主要的工艺方法。
五、钽的深加工及其应用
钽具有很好的塑性,极易进行塑性加工。采用常规的加工工艺(挤压、锻造、轧制和拉伸)就能生产出各种工业型材(管、棒、丝、带)。钽及钽合金熔炼锭都具有粗大的晶粒组织,必须首先经挤压或热锻开坯(初始加工)破碎其晶粒之后,才能进一步加工成材。纯钽可以在室温下锻造开坯,钽合金开坯温度一般为1100∽l200℃。加工过程中,钽合金表面氧化生成疏松的氧化物,且能渗入合金基体中,形成坚硬的渗透层,加工时产生裂纹。因此,在整个加工过程中要设法保护金属表面不被氧化。目前,钽坯料的保护方式有盐浴加热、涂层、包套、惰性气体保护等。挤压法可生产不同规格的金属管、棒、型材;钽的铸锭可直接锻造成轧制板坯。可采用玻璃涂层作润滑剂;钽合金板材的轧制,通常采用二辊或四辊轧机,道次变形量为10%∽15%,轧制2.5mm薄板时,总形量为70%∽80%。轧制2.5mm薄板时,采用煤油或棕榈油为润滑剂。
六、主要钽企业
宁夏东方钽业股份有限公司
株洲硬质合金集团有限公司
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